In De gevaarlijkste wegen van de wereld reizen Daniel Boissevain en Janice Forester af naar Servië. Boissevain is een acteur met een karakteristiek stemgeluid. Hij kreeg bekendheid bij het grote publiek in de jaren 90 door zijn rol in de serie en film All stars. Ook deed de Amsterdammer mee aan Wie is de Mol? Janice Forester is een Brabantse modeontwerper en hij is met enige regelmaat als deskundige op televisie. Landelijk werd hij bekend door het programma Project catwalk.

Belgrado

De twee beginnen de route in Belgrado, de hoofdstad van het land. Ze manoeuvreren zich vervolgens door het achterland van Servië en zoeken naar de Servische trots. Ze rijden onderweg door een van de ontoegankelijkste plekken van het land, namelijk de Lazar’s Canyon.